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原子转移自由基聚合

原子转移自由基聚合（英语：Atom-transfer radical-polymerization，简称ATRP）是一种新的活性聚合反应。与原子转移自由基加成反应一样，在原子转移自由基聚合中，二种不同的催化方法可形成碳-碳、碳-硫、碳-氮等键。一是自由基催化，另一是金属催化。基于历史缘由，人们现在所说的原子转移自由基聚合就是金属催化的原子转移自由基聚合。正如其名称所指示，在原子转移自由基聚合中，自由基是聚合反应的活性种，而原子转移是活性聚合物链增长的关键基元反应和生成自由基活性种的路径。

1995年，王锦山博士在美国卡内基-梅隆大学克日什托夫·马蒂亚谢夫斯基（Krzysztof Matyjaszewski）教授实验室从事博士后研究期间，发现了原子转移自由基聚合。日本京都大学泽本光男（Mitsuo Sawamoto）教授等也在同期独立发表了称之为金属催化的活性自由基聚合。其实，Sawamoto 等所述的本质上就是原子转移自由基聚合。在此基础上，十几年来 Matyjaszewski 教授...

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原子转移自由基聚合相关文献

自由基

发展历史历史上第一个被发现和证实的自由基是由摩西·冈伯格在1900年于密歇根大学发现的三苯甲基自由基。历史上，词组“自由基”是用来命名作为连接分子的不同部分，特别是当它们在反应过程中保持不变的时候。这些我们现在称为：官能团。比如，甲醇以前认为是由甲基“自由基”和羟基“自由基”所组成的。而甲醇在现在化学的理论中不认为具有自由基，它们既没有不成对的电子也没有活性的电子，因为它们（羟基和甲基）永远都是键合在一起的。但是在质谱当中我们则可以观察到在高能电子的轰击下，甲醇分子被断裂成羟基或者甲基的碎片自由基。化学反应当中自由基的描述在化学方程式当中，自由基最通常被表示为在原子或者分子式旁边的一个点，比如：自由基反应机理使用单箭头来描述单电子的转移过程：要断裂化学键的裂解，使用类似于鱼钩一样的单箭头（区分于成对电子的双箭头）来表述。这里要提示的是：断开化学键的第二个电子也是和进攻自由基的单电子成对的，...

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聚合

参见加聚缩聚

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聚合物

概要虽然聚合物常被称之为塑胶，但实际上聚合物包括了很多种适用于不同目的及用途的人工合成及自然生成的材料。虫胶（shellac）和琥珀就是已应用了近一世纪的自然生成聚合物。纸张是从纤维素聚合出来，农作物中自然聚合了多糖。即使是生物聚合物中的蛋白质和核酸，也是生物间重要的聚合物。历史发展聚合物（Polymer）这个词首先出现在1833年，同一时刻，亨利·布拉科诺（HenriBraconnot）率先制造出纤维素的衍生物，或许这是高分子化学最早最重要的实验。在接下来的19世纪，硫化法可以改进自然的聚合物橡胶的耐久性，意味着第一个半合成的聚合物问世了。第一个完全合成的聚合物，电木（Bakelite）是在1909年，由利奥·贝克兰所发现并命名的。直到1920年，尽管在聚合物的合成和特性有重大的进展，对于聚合物的分子结构却没有一个适当的认识。在那之前，科学家相信聚合物是一群小的分子聚在一起（叫胶质col...

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原子转移自由基聚合

原子转移自由基聚合（ATRP）原子转移自由基聚合能够进行均一的链增长获得低分散性聚合物主要依靠其中的过渡金属催化剂。催化剂使得活性增长的高分子链与处于休眠的非活性高分子链之间形成一个平衡。由于在此平衡中休眠态高分子更占优势，使得活性种的浓度降低，进而使得副反应得到有效抑制。另外，这一平衡降低了体系中的自由基浓度，抑制了过早的链终止反应（双基终止）并达到了控制高分子分子量的目的。原子转移自由基聚合具有非常多的优势。聚合所用单体或引发剂可含有多种活泼官能团，如烯丙基、氨基、环氧基、羟基、乙烯基等。而且所用的引发剂（卤代烷类物质）、催化剂（铜盐）和络合剂（吡啶类物质）制备简单而且比较便宜。Inthisscheme,theATRPwithstyreneisdepictedasanexampleofATRP.Ifallthestyreneisreacted(theconversionis100%)t...

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自由基取代反应

自由基取代反应在自由基卤化反应（英语：freeradicalhalogenation）中，自由基取代的发生和卤素试剂及烷烃取代基有关。另一个重要的自由基取代基是芳基，其中一个例子是Fenton试剂（英语：Fenton"sreagent）产生苯环羟化的反应。在有机化学中许多氧化和还原反应有自由基的中间产物，例如羧酸与铬酸反应产生醛类的氧化。偶联反应也可以被视为自由基取代。某些芳香的取代反应是由自由基亲核芳香取代反应（英语：radical-nucleophilicaromaticsubstitution）来达成。自动氧化是造成涂料及食品劣化的原因，实验室中会因为自动氧化产生过氧化乙醚（英语：diethyletherperoxide），也是实验室危害的原因之一。更多自由基取代反应:：Barton-McCombie去氧反应，是用氢离子去取代羟基。沃尔–齐格勒溴化反应反应涉及烯烃的烯丙基溴化反应。汉...

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